Olá marioirodrigues, vim para te ajudar.
Bom primeiro você vai precisar das coisas da foto abaixo:

Um botão para a música 1, outro para a música 2, um player para enviar a música 1, outro player para enviar a música 2.
Agora lá nos blocos coloque a assim:

A explicação dos blocos acima é que quando o usuário clica no botão da música 1 vai para a música 2(se estiver tocando) e iniciar á musica 1 e para o segundo botão é a mesma coisa, quando clicar no botão da segunda música ele vai parar a 1(se estiver tocando) e iniciar a segunda.
E ta ai seu sistema bem simples não acha.
E sobre o comentário de zilon a lógica dele não ta errada só falto ele explicar mais um pouco.
Espero que tenha gostado. Qualquer dúvida só chamar.
Editado por Davyd Maker, 01 September 2015 - 13:03.